引論：我們?yōu)槟砹?3篇化學(xué)成分分析論文范文，供您借鑒以豐富您的創(chuàng)作。它們是您寫作時(shí)的寶貴資源，期望它們能夠激發(fā)您的創(chuàng)作靈感，讓您的文章更具深度。

篇1

Keywords：LigusticumchuanxiongHort.；Chemicalconstituents；Structureidentification

川芎為《中國(guó)藥典》2005年版（Ⅰ部）收載品種，為傘形科植物川芎LigusticumchuanxiongHort.的干燥根莖，味辛、性溫，歸肝、膽、心包經(jīng)，具有活血行氣、祛風(fēng)止痛的功效，常用于月經(jīng)不調(diào)，經(jīng)閉痛經(jīng)，癥瘕腹痛，胸脅刺痛，跌撲腫痛，頭痛，風(fēng)濕痹痛［1］。川芎含有多種內(nèi)酯類、生物堿類、酚類、以及揮發(fā)油類等多種化合物。

筆者對(duì)川芎進(jìn)行了化學(xué)成分研究，從中分離得到了6個(gè)化合物，經(jīng)鑒定為芥子酸(sinapicacid，Ⅰ)、β谷甾醇（βsistosterol，Ⅱ）、Z6,8’,7,3’二聚藁本內(nèi)酯(Z6,8’，7，3’diligustilide，Ⅲ)、阿魏酸（ferulicacid，Ⅳ）、4-羥基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide，Ⅴ)、孕烯醇酮（pregnenolone，Ⅵ），其中化合物Ⅰ、Ⅵ為首次從該植物中分離得到。

1儀器與材料

X4熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度未校正）；BrukerAvance600型核磁共振儀（TMS為內(nèi)標(biāo)），測(cè)定溶劑為CDCl3；BioTOFQ型質(zhì)譜儀；柱層析硅膠（200～300目）：青島海洋化工廠生產(chǎn)；川芎藥材購(gòu)自成都市五塊石藥材市場(chǎng)，經(jīng)成都中醫(yī)藥大學(xué)炮制制劑教研室胡昌江教授鑒定為川芎LigusticumChuanxiongHort.的干燥根莖。

2提取分離

川芎粗粉（10kg），經(jīng)乙醇回流提取，乙醇提取液減壓濃縮至無(wú)醇味，氯仿萃取，回收氯仿，氯仿萃取物經(jīng)硅膠（200～300目）柱層析，以石油醚醋酸乙酯混合溶劑進(jìn)行梯度洗脫，TLC檢查合并相似流份，各組分進(jìn)行反復(fù)硅膠柱層析分離，先后得到6個(gè)化合物。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物Ⅰ：無(wú)色針狀結(jié)晶，mp143～145℃，F(xiàn)eCl3反應(yīng)呈陽(yáng)性,顯示其具有酚羥基。溴甲酚綠反應(yīng)呈陽(yáng)性，表明其具有羧基。1HNMR（CDCl3）δ：3.93(6H，d,J=18.24,OCH3),6.28(1H,d,J=9.48,H7),6.85(2H,d,J=4.44,H2,H6),7.61(1H,d,J=9.48,H8)，參照文獻(xiàn)［2］，可確定該化合物Ⅰ為芥子酸（sinapicacid）。

化合物Ⅱ：無(wú)色針狀結(jié)晶，mp137～139℃，LibermannBerchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，提示分子中具有甾體母核，10%硫酸乙醇溶液顯色為紫紅色。1HNMR（CDCl3）數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)β谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)圖譜［3］一致，且與對(duì)照品β-谷甾醇的薄層具有相同的Rf值，與β谷甾醇對(duì)照品混合測(cè)熔點(diǎn)不下降，故鑒定化合物Ⅱ?yàn)棣陋补如薮迹é陋瞫istosterol）。

化合物Ⅲ：無(wú)色片狀結(jié)晶，mp106～108℃，ESIMS給出分子量為380，結(jié)合元素分析確定分子式為C24H28O4，1H-NMR（CDCl3）δ:2.02(3H,m,H4),2.57(4H,m,H4),2.02(3H,m,H5),2.17(3H,m,H5),2.58(5H,m,H6),3.47(1H,d,J=7.24,H7),5.21(1H,t,J=7.8,H8),2.33(3H,m,H9),1.47(6H,m,H10),0.95(4H,t,J=7.6,H11),2.74(1H,m,H4’),2.45(1H,m,H5’),2.75(1H,m,H5’),5.93(1H,dt,J=9.6,4.1,H6’),6.17(1H,dt,J=9.6,1.8,H7’),2.94(1H,q,J=7.8,H8’),1.47(6H,m,H9’),1.14(3H,m,H10’),0.86(4H,t,J=7.6,H11’),ESIMS，1HNMR光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道Z6,8’,7,3’-二聚藁本內(nèi)酯相符［4］。故鑒定化合物Ⅲ為Z6,8’,7,3’二聚藁本內(nèi)酯(Z6,8’,7,3’diligustilide)。

化合物Ⅳ：淡黃色針狀結(jié)晶，mp174～176℃，溴甲酚綠反應(yīng)呈陽(yáng)性，表明其具有羧基。1HNMR（CDCL3）δ：3.94(3H,s,OCH3),6.30(1H,d,J=15.84,H3),6.93(1H,d,J=8.10,H8),7.11(1H,dd,J=8.22,1.8,H9),7.05(1H,d,J=1.92,H5),7.71(1H,d,J=15.84,H2),與阿魏酸光譜數(shù)據(jù)基本一致［4］，且與對(duì)照品阿魏酸薄層具有相同的Rf值，故鑒定化合物Ⅳ為阿魏酸（ferulicacid）。

化合物Ⅴ：無(wú)色片狀結(jié)晶，mp188～190℃，1HNMR（CDCl3）δ：5.55(1H,dd,J=7.98,3.06,H3),7.36(1H,t,J=7.65,H6),7.47(1H,d,J=7.62,H5),7.01(1H,d,J=7.92,H7),2.31,1.77（各1H,m,H8）,1.39(4H,m，H9,H10),0.90(3H,t,J=7.08,H11),5.72(1H,s,4OH)。13CNMR(CDCl3)δ：170.7（C1）,80.7(C3),136.1(C3a),150.4(C4),120.0(C5),130.6(C6),117.8(C7),128.5(C7a),32.4(C8),26.8(C9),22.4(C10),13.9(C11)。以上物理常數(shù)及光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道4-羥基3丁基苯酞相符［4］。故鑒定化合物Ⅴ為4羥基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide)。

化合物Ⅵ：無(wú)色片狀結(jié)晶，mp191193℃，1HNMR（CDCl3），13CNMR（CDCl3），二維譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)孕烯醇酮標(biāo)準(zhǔn)圖譜［5］一致，且與對(duì)照品孕烯醇酮的薄層具有相同的Rf值，與對(duì)照品孕烯醇酮混合測(cè)熔點(diǎn)不下降，故確定化合物Ⅵ為孕烯醇酮（pregnenolone）。

【參考文獻(xiàn)】

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篇2

2.1提取與分離糯稻根3.0kg，用水煎煮3次，1h/次。合并濾液為A，藥渣為B，將A濃縮至3000ml，加無(wú)水乙醇至含醇量達(dá)70%，放置24h，過(guò)濾，濾液回收乙醇至無(wú)醇味，濾液上陽(yáng)離子交換樹脂柱，用不同濃度的氨水洗脫，直到洗脫液無(wú)茚三酮反應(yīng)為止。分別得到16種成分。B用80%乙醇回流提取3次，1h/次，合并濾液，回收乙醇得M，將M上聚酰胺柱，用H2O、不同濃度的乙醇洗脫，分別得到M1～M55個(gè)成分。

2.2TLC鑒定

2.2.1氨基酸TLC鑒定將樣品溶于蒸餾水中（1mg/ml），制成供試液。另將各種氨基酸標(biāo)準(zhǔn)品分別用蒸餾水溶解，制成對(duì)照品溶液（1mg/ml）。吸取供試液與對(duì)照液各5μl，分別點(diǎn)于同一硅膠G薄層板上（20cm×20cm），以正丁醇－甲醇－水（75∶15∶10）展開，展距19cm，0.2%茚三酮顯色，與對(duì)照品比較，供試品中的氨基酸與對(duì)照品的斑點(diǎn)一致。Rf值分別為：組氨酸Rf0.01，賴氨酸Rf0.02，絲氨酸Rf0.14，脯氨酸Rf0.15，蘇氨酸Rf0.17，谷氨酸Rf0.24，精氨酸Rf0.26，門冬氨酸Rf0.27，甘氨酸Rf0.29，酪氨酸Rf0.30，丙氨酸Rf0.34，纈氨酸Rf0.40，蛋氨酸Rf0.45，苯丙氨酸Rf0.49，異亮氨酸Rf0.50，亮氨酸Rf0.59。見(jiàn)圖1。

2.2.2糖的TLC鑒定將水提液與對(duì)照品葡萄糖、果糖，分別點(diǎn)于同一硅膠硼酸板上（5cm×20cm），以正丁醇－醋酸－水4∶1∶5（上層）展開，展距15cm，α－萘酚濃硫酸顯色，與對(duì)照品比較，供試品與對(duì)照品的斑點(diǎn)一致。

2.3黃酮類波譜學(xué)鑒定M5：黃色針晶，m.p274～276℃,HCl－鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性，Molish反應(yīng)陰性，UV［λ］MeoHmax：396、266，IRυKBrcm-1：3359(OH)、1659、1613（α、β－不飽和酮）、1600、1509（芳環(huán)）、1380、1175。1H-NMR(100MHz、CD3COCH3，TMS，δPP)：8.14(2H，d，J=9Hz，2ˊ，6ˊ－H)、7.00（2H、d、J=9Hz、3ˊ，5ˊ－H）、6.49（1H、d、J=2.58Hz、8－H）、6.29（1H、d、J=2.6Hz、6－H）、3.11（4Hbr，OH加H2O消失）。綜上分析M5的結(jié)構(gòu)為山萘酚。

2.4氨基酸分析儀鑒定結(jié)果見(jiàn)圖2。

3討論

糯稻根來(lái)源廣泛，全國(guó)各地均有栽培。經(jīng)研究表明，根部含有各種氨基酸成分，作為氨基酸的天然資源是極為豐富的。

將糯稻根的有效成分研制為產(chǎn)品應(yīng)用于臨床或者研制成食品保健品，將有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

經(jīng)藥理實(shí)驗(yàn)表明，糯稻根的水煎液有明顯的滋陰、保肝作用。

M1，M2，M3，M4單體的結(jié)構(gòu)鑒定待進(jìn)一步研究。

致謝：氨基酸、黃酮單體成分測(cè)定分別由廣西分析測(cè)試中心和廣西師范大學(xué)協(xié)助測(cè)定，特此感謝！

【參考文獻(xiàn)】

［1］冉先德.中華藥海［M］.哈爾濱：哈爾濱出版社，1993：2238.

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篇3

1化學(xué)成分研究

1.1C21甾體苷類C21甾體苷類化合物是通光散中研究最多的成分，也是其主要的生理活性物質(zhì)。從20世紀(jì)80年代開始，陸續(xù)從該植物的藤莖及種子中分離出50多種C21甾體苷類，含有多種β去氧糖。糖鏈主要連接在苷元的3位。主要有6種不同結(jié)構(gòu)的苷元：Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ和Ⅵ。見(jiàn)表1。

1.2其它成分［9］從該植物中分離得到兩個(gè)環(huán)醇：牛奶菜醇和二氫牛奶菜醇［9］。三個(gè)萜類化合物13(31,32dimethyl30methylene21αδacetoxytetradecanyl)29methylperhydrophenanthr1,3diene［17］、齊墩果18烯3乙酯和a香樹脂醇乙酸酯。此外還有琥珀酸、硬脂酸、棕櫚酸、二糖cymaroside等［18］成分。

2藥理活性研究

2.1抗腫瘤活性現(xiàn)代藥理研究表明，通光散所含C21甾體苷類和多糖具有抗腫瘤活性，通光散提取物對(duì)多種惡性腫瘤細(xì)胞有明顯的抑制作用。

羅思齊等［3］測(cè)試了6種從通光散中分離得到的C21甾體苷元對(duì)KB,KB-VI,P338細(xì)胞株的毒性，只有化合物10,11和52對(duì)小鼠KB-VI細(xì)胞有弱的細(xì)胞毒活性，它們的ED50分別為4.1，2.5和3.4μg/ml。

應(yīng)用MTT法觀察通光散70%乙醇提取物的正丁醇萃取部位上大孔樹脂后的95%乙醇洗脫部分和乙醚萃取部位對(duì)人骨肉瘤細(xì)胞Saos-2，人胃癌細(xì)胞SGC-7901，人肝癌細(xì)胞Bel-7404等的體外細(xì)胞毒作用，結(jié)果表明通光散對(duì)多種腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)抑制顯示不同的敏感性，并呈現(xiàn)一定的劑量依賴性，其中對(duì)人骨肉瘤細(xì)胞和人肝癌細(xì)胞的作用較強(qiáng)，而對(duì)人胃癌細(xì)胞作用相對(duì)較弱。

用通光散提取物制備的消癌平口服液以20，10，5g生藥/kg劑量對(duì)小鼠灌胃給藥，發(fā)現(xiàn)消癌平口服液對(duì)小鼠體內(nèi)移植的S180、胃癌、P388有明顯抑制作用［19］。

李茂全等［20］研究了消癌平對(duì)SGC-7901胃癌細(xì)胞的作用及機(jī)制，體外抑制試驗(yàn)結(jié)果顯示其對(duì)SGC-7901胃癌細(xì)胞有較好的抑制作用，藥物作用7d后的IC50為21mg/ml。采用不同濃度消癌平抑制用胃癌細(xì)胞株移植后的昆明種小鼠體內(nèi)腫瘤,用流式細(xì)胞儀檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)消癌平能抑制SGC-7901胃癌細(xì)胞株的生長(zhǎng)，對(duì)G1期細(xì)胞有明顯的阻斷作用，使瘤體細(xì)胞主要停留在G1期。細(xì)胞形態(tài)學(xué)檢查的結(jié)果表明消癌平能誘導(dǎo)癌細(xì)胞向正常細(xì)胞轉(zhuǎn)換。

孫玨等［21］采用MTT比色法和放射免疫法觀察消癌平對(duì)體外培養(yǎng)的人肝癌Bet-7404細(xì)胞、HepG2細(xì)胞的作用，以及對(duì)人肝癌細(xì)胞甲胎蛋白(AFP)分泌的影響，結(jié)果顯示消癌平對(duì)上述肝癌細(xì)胞有顯著的抑制作用，能顯著降低AFP的分泌，提示消癌平在抑制肝癌細(xì)胞增殖的同時(shí)，能使AFP分泌量降低，可能使肝癌細(xì)胞向正常方向分化。

2.2平喘作用用組胺噴霧引喘法，豚鼠通光散苷100mg/kg腹腔注射，有一定的平喘作用。家兔靜脈注射60mg/kg，能對(duì)抗組胺引起的氣管痙攣松弛，還能減弱組胺引起的豚鼠離體腸管收縮。苦味甾體酯苷100～150mg/kg，腹腔注射能預(yù)防因組胺噴霧引起的支氣管痙攣，有一定的平喘作用；離體豚鼠支氣管灌注，對(duì)痙攣狀態(tài)的支氣管有解痙作用；對(duì)小鼠腹腔注射的LD50為274mg/kg。

2.3降壓作用苦味甾體酯苷對(duì)離體兔耳血管灌注有直接擴(kuò)張血管作用。麻醉犬靜脈注射通光散苷有短暫、輕度的降壓作用，無(wú)快速耐受現(xiàn)象，其降壓似與中樞無(wú)關(guān)，離體兔耳血管灌流實(shí)驗(yàn)表明，它能直接擴(kuò)張血管

2.4其他作用本品能明顯提高機(jī)體的免疫能力，其抗癌作用的實(shí)現(xiàn)可能不是通過(guò)細(xì)胞毒，而是通過(guò)加強(qiáng)機(jī)體免疫力來(lái)達(dá)到抗癌效果。此外，尚有止痛、解毒、保肝利尿、恢復(fù)腫瘤患者放療、化療后白細(xì)胞下降作用。通光散總苷對(duì)肺炎雙球菌和流感桿菌有抑制作用。

表1通光散中的C21甾體苷類化合物（略）

3結(jié)語(yǔ)

通光散對(duì)胃癌、肝癌、肺癌臨床療效顯著，其化學(xué)成分和藥理作用研究也較多，但是化學(xué)成分和藥理作用的結(jié)合研究報(bào)道還比較少，其抗腫瘤的活性成分還沒(méi)有明確，應(yīng)加強(qiáng)此方面的研究。

【參考文獻(xiàn)】

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篇4

Abstract：ObjectiveToinvestigatetheconstituentsofPyrolaxinjiangensis..MethodsSeparationandpurificationwereperformedonsilicagelCCandsephadexLH-20.Theirstructureswereestablishedonthebasisofphysicochemicalandspectralanalysis.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedasPyrolin(Ⅰ),Isoquercitrin(Ⅱ),Pirolatin(Ⅲ),Monotropein(Ⅳ),renifolin(Ⅴ),respectively.ConclusionThesecompoundsareisolatedfromPyrolaxinjiangensisforthefirsttime.

Keywords：PyrolaxinjiangensisY.L.Chou;Chemicalconstituents

新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou為鹿蹄草科鹿蹄草屬植物，產(chǎn)于新疆維吾爾自治區(qū)境內(nèi)的天山及阿爾泰山脈，是新疆民族藥常用藥材［1］。該屬植物共有三十余種，我國(guó)產(chǎn)27種3變種，較為集中的分布在我國(guó)的西南部和東北部［2］。《中國(guó)藥典》中收載的中藥鹿蹄草是鹿蹄草或普通鹿蹄草的干燥全草，其性溫，味甘、苦，具有祛風(fēng)除濕、強(qiáng)壯筋骨、補(bǔ)虛益腎、收斂止血的功效，主治風(fēng)濕痹痛，腎虛盜汗，筋骨酸軟，虛弱咳嗽，外傷出血。哈薩克民間用新疆鹿蹄草治療和預(yù)防心血管疾病，對(duì)冠心病、高血壓病以及由其引發(fā)的心痛、胸悶、心悸等有特效。體外抗血小板聚集活性測(cè)試表明新疆鹿蹄草的70%乙醇提取物對(duì)血小板聚集有顯著的抑制作用。本實(shí)驗(yàn)對(duì)新疆鹿蹄草乙醇提取物的正丁醇萃取部分進(jìn)行了化學(xué)成分分離，從中得到五個(gè)化合物，通過(guò)化學(xué)和光譜方法鑒定了它們的結(jié)構(gòu)，分別為鹿蹄草素(Ⅰ)，異槲皮苷(Ⅱ),鹿蹄草苷(Ⅲ)，水晶蘭苷(Ⅳ)，腎葉鹿蹄草苷（Ⅴ），所有化合物均為首次從新疆鹿蹄草中獲得。

1儀器與材料

Yanaco顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度未校正），F(xiàn)TS165型紅外光譜儀（美國(guó)PerkinElmer公司生產(chǎn)），EI-MS和FABMS用ZABHS型質(zhì)譜儀，Varianinova400型核磁共振儀（TMS作內(nèi)標(biāo)）。柱色譜硅膠（200300目）和薄層色譜硅膠GF254均為青島海洋化工廠產(chǎn)品，sephadexLH20為Pharmacia公司產(chǎn)品。化學(xué)試劑均為分析純。藥材購(gòu)自新疆阿勒泰，由新疆生態(tài)與地理研究所沈觀冕研究員鑒定為新疆鹿蹄草PyrolaxinjiangensisY.L.Chou。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離

取新疆鹿蹄草干燥全草3.5kg粉碎，用70%乙醇回流提取3次，合并提取液，減壓濃縮，得浸膏848g。將浸膏分散于水中，依次用石油醚，氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取。取正丁醇部位63g進(jìn)行硅膠柱色譜分離，以氯仿-甲醇（100∶0～0∶100）梯度洗脫，每500ml為1個(gè)流份，合并成分相似流份，再經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜和sephadexLH20分離純化，得到化合物Ⅰ(69mg)，Ⅱ(120mg)，Ⅲ(19mg)，Ⅳ(45mg)，Ⅴ(15mg)。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ無(wú)色片狀結(jié)晶(氯仿)，分子式：C7H8O2；mp126-127℃；三氯化鐵-鐵氰化鉀反應(yīng)顯陽(yáng)性；IRνKBrMaxcm-1：3320，1615，1600，1490，1380，1190;EI-MS(m/z)：124［M］+，107，95，77，57，43；1H-NMR(DMSO-d6)：8.61(1H，s，OH)，8.53(1H，s，OH)，6.57(1H，d，J=8.1Hz，H-6)，6.50(1H，d，J=2.0Hz，H-3)，6.41(1H，dd，J=1.8Hz，8.1Hz，H-5)，2.05(3H，s，2-CH3)；13C-NMR(DMSO-d6)：149.52(C-1)，147.73(C-4)，124.41(C-2)，117.20(C-3)，115.12(C-6)，112.63(C-5)，16.13(2-CH3)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［3］，鑒定為鹿蹄草素。

2.2.2化合物Ⅱ黃色粉末(甲醇)，mp231～233℃；分子式：C21H20O12；鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，molish反應(yīng)顯陽(yáng)性；IRνKBrMaxcm-1：3340（OH），1654(C=O)，1602，1498(Ar)；FAB-MS(m/z)：487［M+Na+］；1H-NMR(DMSO-d6)：12.61（s，-OH），7.61（1H，dd，J=1.6Hz，8.4Hz，H-6＇），7.48(1H，d，J=1.8Hz，H-2＇)，6.76(1H，d，J=8.4Hz，H-5＇)，6.34(1H，d，J=2.4Hz，H-8)，6.15(1H，d，J=2.4Hz，H-6)，5.31(1H，d，J=8.1Hz，H-1″)．3.3～3．65(5H，m，H一2″～6″)；13C-NMR(DMSO-d6)：178.43(C-4)，165.02(C-7)，162.18(C-5)，157.20(C-9)，l57.15(C-2)，149.53(C-4′)，145.77(C-3′)，134.30(C-3)，123.07(C-6′)，122.12(C-l′)，116.94(C-5′)，116.24(C-2′)，104.83(C-l0)，99.60(C-6)，94.55(C-8)，102.74(C-l″)，72.30(C-2″)，74.13(C-3″)，68.95(C-4″)，76.84(C-5″)，61.01(C-6″)，根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［4］，鑒定為異槲皮苷。

2.2.3化合物Ⅲ白色針狀結(jié)晶（甲醇），mp165～167℃；分子式：C23H34O8；IRνKBrMaxcm-1：3340-3100，2916，1507，1205，1028；FAB-MS：461［M+Na］+；1H-NMR(CD3OD)：6.95（1H，s，H-3），6.60（1H，s，H-6），5.37（1H，qt，J＝6.7Hz，1.2Hz，H-2′），5.31（1H，t，J=7.2Hz，H-6＇），4.80（1H，d，J＝8.1Hz，H-1″），4.12（2H，s，2H-8′），3.3～3.75(7H，m，H-2″～6″，2H-1＇)，1.98～2.30(4H，m，2H-5＇，2H-4′)，2.16(3H，s，5-CH3)，1.76(3H，d，J=2.1Hz，7′-CH3)，1.73(3H，s，3′-CH3)；13C-NMR(CD3OD)：151.45(C-4)，149.64(C-1)，136.22(C-3′)，135.52(C-7′)，130.92(C-2)，128.41(C-2′)，124.52(C-6′)，123.37(C-5)，120.08(C-6)，116.39(C-3)，61.34(C-8＇)，40.88(C-4＇)，28.57(C-1＇)，27.11(C-5＇)，21.31(7＇-CH3)，16.20(3＇-CH3))，15.90(5-CH3)，104.08(C-1″)，75.05(C-2″)，77.84(C-3″)，71.51(C-4″)，78.12(C-5″)，62.70(C-6″)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［5］，鑒定為鹿蹄草苷。

2.2.4化合物Ⅳ無(wú)色針狀結(jié)晶（甲醇），mp170-172℃；分子式：G6H22O11；IRνKBrMaxcm-1：3460-3000(OH)，3000-2450(COOH)，1702(C=O)，1647(C=C)；FAB-MS：413［M+Na］+；1H-NMR（DMSO-d6）：7.32(1H，d，J=1.2Hz，H-3)，6.11(1H，dd，J=2.5Hz，6.0Hz，H-6)，5.53(1H，d，J=1.8Hz，H-1)，5.48(H，dd，J=1.8Hz，6.0Hz，H-7)，4.67(1H，d，J=7.5Hz，H-1＇)，3.3～3.70(8H，m，H-2＇～6＇，5，10)，2.59(1H，dd，J=2.0Hz，8.5Hz，H-9)；13C-NMR（DMSO-d6）：170.50(C-11)，151.17（C-3），137.23(C-7)，132.08(C-6)，109.36(C-4)，93.93(C-1)，84.77(C-8)，66.24(C-10)，43.52(C-9)，36.25(C-5)，98.40(C-1＇)，73.13(C-2＇)，76.41(C-3＇)，70.26(C-4＇)，77.12(C-5＇)，61.24(C-6＇)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［6,7］，鑒定為水晶蘭苷。

2.2.5化合物Ⅴ無(wú)色針狀結(jié)晶（甲醇），mp231～233℃；分子式：C18H24O7；RνKBrMaxcm-1：3350，1610，1513，1451，1205；FAB-MS：353［M+1］+；1H-NMR（CD3OD）：6.61(1H，s，H-6)，5.60(1H，m，H-3)，4.78(1H，d，J=7.6Hz，H-1＇)，4.16(2H，s，2H-1)，3.37～3.78(5H，m，H-2＇～6＇)，3.28(2H，m，2H-4)，2.30(3H，s，7-CH3)，1.81(3H，s，2-CH3)；13C-NMR（CD3OD）：151.80(C-5)，146.71(C-8)，132.65(C-8a)，130.87(C-2)，130.07(C-7)，120.70(C-4a)，118.49(C-3)，114.97(C-6)，31.02(C-1)，26.08(C-4)，23.61(2-CH3)，17.40(7-CH3)，105.70(C-1＇)，75.61(C-2′)，77.82(C-3′)，71.45(C-4′)，78.01(C-5′)，62.79(C-6′)。

根據(jù)以上數(shù)據(jù)并參照文獻(xiàn)報(bào)道［8］，鑒定為腎葉鹿蹄草苷。

3討論

文獻(xiàn)報(bào)道的對(duì)鹿蹄草屬植物的研究主要集中在鹿蹄草P.calliantha.H.Andres和普通鹿蹄草P.decorateH.Andre。從本次實(shí)驗(yàn)結(jié)果可見(jiàn)，新疆鹿蹄草中含有的主要化學(xué)成分與以上兩種鹿蹄草屬植物相同，本研究對(duì)維吾爾醫(yī)中把新疆鹿蹄草作為常用藥材提供了理論依據(jù)。

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［5］InouyeH,InoueK.Structureofrenifolinandreconfirmationofthestructureofpirolatin［J］.Phytochemistry,1985,24(8)：1857.

篇5

藥材于2003年采自江西省九江縣，經(jīng)江西九江森林植物研究所譚策銘研究員鑒定為泥胡菜（HemisteptalyrataBunge）。FisherJohns型顯微熔點(diǎn)儀(溫度未校正)，PerkinElmer241型旋光儀，AutospecUltimaETOF質(zhì)譜儀，INOVA500核磁共振儀。柱色譜硅膠、薄層色譜硅膠板均為青島海洋化工廠產(chǎn)品，SephadexLH20為Pharmacia公司產(chǎn)品。

3結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1:白色粉末，mp195～197℃。FABMSm/z:395［M+Na］+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:6.72(2H,s,H3,5),6.45(1H,d,J=16.0Hz,H7),6.33(1H,dt,J=16.0、5.0Hz,H8),4.09(2H,t,J=5.0Hz,H9),3.76(6H,s,OCH3),4.90(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:128.4(C1),152.7(C2,6),104.4(C3,5),132.6(C4),133.8(C7),130.1(C8),60.9(C9),56.3(OCH3),102.5(C1′),74.1(C2′),76.5(C3′),69.9(C4′),77.2(C5′),61.4(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［8］，鑒定為紫丁香苷。

化合物2:無(wú)色針晶，mp190～192℃。FABMSm/z:309［M+Na］+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:7.35(1H,d,J=7.5Hz,H3),6.98(1H,t,J=7.5Hz,H4),7.18(1H,t,J=7.5Hz,H5),7.08(1H,d,J=7.5Hz,H6),3.28(2H,m,H7),4.75(1H,d,J=7.5Hz,H1′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:154.7(C1),131.6(C2),127.2(C3),121.7(C4),127.7(C5),114.8(C6),58.2(C7),101.4(C1′),73.4(C2′),76.5(C3′),69.8(C4′),77.1(C5′),60.8(C6′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［9］，鑒定為水楊苷。

化合物3:白色粉末，mp234～235℃。EIMSm/z:130(100,M+CO),115(80),87(75),70(43),60(35);1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:10.25(1H,brs,NH1),8.04(1H,s,NH3),5.24(1H,d,J=8.5Hz,H4),6.89(1H,d,J=8.5Hz,NH6),5.79(2H,s,NH28);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:156.8(C2),62.5(C4),173.6(C5),157.4(C7)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［10］，鑒定為尿囊素。

化合物4:白色粉末，mp205～206℃。FABMSm/z:377［M+Na］+;1HNMR(DMSOd6,500MHz)δ:1.76(2H,m,H2),5.06(1H,dt,J=8.5,4.0Hz,H3),3.55(1H,m,H4),3.92(1H,m,H5),1.97(2H,m,H6),7.02(1H,d,J=2.0Hz,H2′),6.75(1H,d,J=7.0Hz,H5′),6.96(1H,dd,J=7.0,2.0Hz,H6′),7.40(1H,d,J=16.5Hz,H7′),6.13(1H,d,J=16.5Hz,H8′);13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:73.4(C1),37.2(C2),70.8(C3),70.3(C4),68.0(C5),36.2(C6),174.9(C7),125.6(C1′),114.7(C2′),145.5(C3′),148.3(C4′),114.2(C5′),121.3(C6′),144.9(C7′),115.7(C8′),165.7(C9′)。根據(jù)以上數(shù)據(jù)及文獻(xiàn)［11］，鑒定為綠原酸。

【摘要】目的研究泥胡菜的化學(xué)成分。方法對(duì)泥胡菜全草的95％(體積分?jǐn)?shù)）乙醇提取物的正丁醇萃取部分進(jìn)行色譜分離，根據(jù)光譜數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)確定各化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離并鑒定了4個(gè)化合物，分別為：紫丁香苷，水楊苷，尿囊素，綠原酸。結(jié)論4個(gè)化合物均為首次從本屬植物中分離得到。

【關(guān)鍵詞】泥胡菜；化學(xué)成分；紫丁香苷；水楊苷；尿囊素；綠原酸

Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofHemisteptalyrata.MethodsTheentireplantswerefirstextractedby95％ofethanol,thenextractedbypetroleumether,chloroform,ethylacetateandnbutanol,respectively.TheresiduefromnbutanolextractionwaspurifiedonsilicagelcolumnchromatographandSephadexLH20column,respectively.StructuresofthepurifiedcompoundswereelucidatedbyMSandNMR.ResultsFourcompoundswereisolatedandidentifiedassyringin(1),salicin(2),allantoin(3)andchlorogenicacid(4).ConclusionCompounds1to4wereisolatedfromthisplantforthefirsttime．

Keywords:Hemisteptalyrata；chemicalconstituents;syringin;salicin;allantion;chlorogenicacid

泥胡菜（HemisteptalyrataBunge）為菊科泥胡菜屬植物，廣泛分布于我國(guó)各地，具有清熱解毒、消腫祛瘀的作用，臨床用于治療痔漏、癰腫、疔瘡、外傷出血和骨折等［1］。文獻(xiàn)［2-4］報(bào)道的從泥胡菜中分離得到的成分主要為黃酮、甾醇和木脂素等化合物。作者曾對(duì)其95％(體積分?jǐn)?shù)）乙醇提取物的三氯甲烷和乙酸乙酯萃取部分進(jìn)行了化學(xué)成分研究［5-7］。本研究報(bào)道從正丁醇萃取部分分離得到的4個(gè)化合物：紫丁香苷(1)，水楊苷(2)，尿囊素(3)，綠原酸(4)，4個(gè)化合物均為首次從本屬植物中分離得到。

【參考文獻(xiàn)】

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篇6

Keywords:Gynostemmapentaphyllu;Chemicalingredients;Saponin;Polysaccharide

絞股藍(lán)Gnostemmapentaphyllum(Thunb.)Makino又名七葉膽，為葫蘆科絞股藍(lán)屬植物。主要分布在東南亞及我國(guó)長(zhǎng)江以南的廣大地區(qū)，資源豐富。絞股藍(lán)中含有皂苷、多糖、黃酮類化合物、有機(jī)酸和微量元素等多種化學(xué)成分。絞股藍(lán)能夠有效地保護(hù)心、腦、血管和肝臟，降低血脂、降膽固醇、降轉(zhuǎn)氨酶、調(diào)節(jié)免疫和抗誘變，而且在抗衰老、抗疲勞、抗輻射和消除自由基的同時(shí),還能改善神經(jīng)系統(tǒng)功能、抗?jié)儭⒁种颇懡Y(jié)石形成和調(diào)節(jié)內(nèi)分泌活動(dòng)［1～3］。因此，研究絞股藍(lán)中的化學(xué)成分，有利于進(jìn)一步開發(fā)和利用絞股藍(lán)，明確絞股藍(lán)中的藥理活性成分。本文主要介紹了絞股藍(lán)皂苷和多糖等成分的研究進(jìn)展，為絞股藍(lán)的開發(fā)提供參考。

1絞股藍(lán)皂苷成分的研究現(xiàn)狀

1976年日本人永井正博等在絞股藍(lán)中分離得到了人參二醇和2α-羥基人參二醇，首次揭示了絞股藍(lán)中含有達(dá)瑪烷(dammarane)型皂苷類成分。隨后，人們對(duì)絞股藍(lán)的化學(xué)成分進(jìn)行了大量的研究，迄今發(fā)現(xiàn)的絞股藍(lán)皂苷（Gyp）總共達(dá)136種，其中有絞股藍(lán)皂苷（Gyp）Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ與人參皂苷（Gin）-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同，此外還分離得到了人參皂苷Rd3，K，其余為人參皂苷的類似物。由于絞股藍(lán)的產(chǎn)地不同，其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章錚［4］等曾經(jīng)對(duì)1990年以前發(fā)現(xiàn)的84種皂苷成分進(jìn)行過(guò)綜述性報(bào)道，但由于絞股藍(lán)皂苷具有較好的藥理療效，因此，對(duì)絞股藍(lán)皂苷成分的研究一直是熱點(diǎn)。1990年后，又有52種絞股藍(lán)皂苷被相繼報(bào)道。根據(jù)苷元結(jié)構(gòu)相近的程度，本文將這52種皂苷分為11類。

第1類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn):

序號(hào)分子式C-位3β201［5］C47H76O172-ara-glc-rha（S）2［5］C47H76O17

2-ara-glc-rha（R）3［6］C49H78O18MeCO

-glc-rha3｜6｜2xyl-H（S）4［6］C49H78O18MeCO

-glc-rha3｜6｜2xyl-H（R）5［6］C47H76O17-glc-rha3｜2xyl-H

（S）6［6］C47H76O17-glc-rha3｜2xyl-H（R）7［6］C48H78O18-glc-rha3｜2glc-H（S）8［6］C51H80O19MeCO

-glc-rha6｜｜43｜2xylMeCO-H（R）

第2類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位2α3β20（S）9［7］C54H90O23-OH2-glc-glc6-glc-rha10［7］C53H88O23-OH2-glc-glc6-glc-xyl11［8］C54H90O20-Hrha

-glc-rha3｜2｜6rha-H

第3類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β1920（S）2112［7］C48H80O192-glc-glc-CH2OH-glc-H13［9］C55H92O22CH3CO-glc-rha｜36｜2xy1-CH3-H-O-glc14［9］C54H92O22-glc-rha3｜2rha-CH3-H-O-glc15［9］C53H90O21-glc-rha3｜2xyl-CH3-H-O-glc16［9］C52H88O21-ara-rha3｜2xyl-CH2OH-H-O-glc17［9］C53H90O22-glc-rha3｜2xyl-CH2OH-H-O-glc18［10］C54H92O222-glc-glc-CH2OH6-glc-rha-H19［10］C54H90O222-glc-glc-CHO6-glc-rha-H20［10］C47H78O172-ara-glc-CHO-glc-H

第4類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β232421［11］C41H70O132-xyl-glcH（S）22［11，12］C42H72O142-glc-glcH（S）23［11，12］C41H70O132-xyl-glcH（R）24［11，12］C41H70O142-xyl-glcOH（R）（S）25［13］C41H70O142-glc-xyl-OH（S）（S）

第5類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β23（S）26［9］C46H78O18-glc-xyl6｜2xyl-OH27［9］C47H78O19-glc-glc6｜2xyl-OH28［9］C41H70O142-xyl-glc-OH29［9］C41H70O142-glc-xyl-OH30［9］C42H70O142-xyl-xyl-OAc31［9］2-glc-xyl-OAc32［9］C48H80O19-glc-xyl6｜2xyl-OAc

第6類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β1933［14］C49H82O18MeCO-glc-xyl2｜6｜3rha-CH334［14］C46H76O17-ara-xyl2｜3rha-CHO

第7類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β192135［14］C46H74O17-ara-xyl2｜3rha-CHO-OH36［14］C47H78O17-glc-xyl2｜3rha-CH3-OH37［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2｜6｜3rha-CH3-OH38［14］C48H78O17-ara-xyl2｜3rha-CHO-OEt39［14］C49H82O17-glc-xyl2｜3rha-CH3-OEt40［15］C47H78O16-lyx-glc3｜2rha-CH3-OH

第8類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β121920（S）21252641［5］C53H90O222-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42［9］C52H86O23-ara-xyl2｜3rha-H-CHO-H-O-glc-OOH-H43［13］C46H76O18-ara-xyl2｜3rha-H-CHO-H-OH-OOH-H44［9］C53H90O242-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45［13］C53H90O21-glc-xyl2｜3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H

第9類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位2α3β121920（S）212446［5］C52H88O22-H2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47［9］C52H86O22-H-ara-xyl2｜3rha-H-CHO-H-O-glc-H48［16］C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H

第10類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

序號(hào)分子式C-位3β1949［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2｜6｜3rha-CH350［14］C46H74O17-ara-xyl2｜3rha-CHO

第11類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

第12類絞股藍(lán)皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點(diǎn)：

glc=β-D-吡喃葡萄搪基，xyl=β-D-吡喃木糖基，rha=α-L-吡喃鼠李糖基，ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基，lyx=β-D-來(lái)蘇糖基，Ac代表乙酰基，Me代表甲基，鍵上的數(shù)字代表鍵合的位置

隨著人們對(duì)絞股藍(lán)皂苷成分研究的不斷深入，新的絞股藍(lán)皂苷的不斷發(fā)現(xiàn)，且在結(jié)構(gòu)上有很大的差別。第1類、第4類、第5類、第6類、第7類、第10類和第11類在二十位碳上成環(huán)，但是在其成環(huán)的類型上又存在著很大的差別。第11類所成的環(huán)為含氧的雙環(huán)。第1類、第4類、第6類、第7類和第10類所成的環(huán)為五元環(huán)，而其中的第1類、第4類和第7類為含氧的五元環(huán)，第6類和第10類為不含氧的五元環(huán)，而且即使在含氧的五元環(huán)中氧所在的位置也有所不同。第5類為含氧的六元環(huán)。此外，碳碳雙鍵的有無(wú)和位置也有很大的區(qū)別，第4類、第5類、第6類和第11類不含碳碳雙鍵，其他的幾類都含有碳碳雙鍵，第1類、第2類、第3類、第7類和第12類的碳碳雙鍵在24和25位碳上，第8類的碳碳雙鍵在23和24位碳上，第9類和第10類的碳碳雙鍵在25和26位碳上。

2絞股藍(lán)多糖的研究現(xiàn)狀

多糖也是絞股藍(lán)中含量比較多的化學(xué)成分，在研究皂苷的同時(shí)，對(duì)多糖的研究也逐漸地引起了人們的關(guān)注。王昭晶等［18］對(duì)堿提絞股藍(lán)水溶性多糖進(jìn)行了研究，并得到一種粗多糖AGM。經(jīng)葡聚糖凝膠(G-100)柱層析檢測(cè)其糖分布情況,表明AGM可能由兩種多糖組成,其中一種含有結(jié)合蛋白質(zhì)。而且經(jīng)高效液相色譜確定了AGM的單糖組成為:鼠李糖∶木糖/巖藻糖(其中至少含有木糖或者巖藻糖中的一種)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮（《絞股藍(lán)多糖的分離純化及其藥理活性研究》，2006山東中醫(yī)藥大學(xué)碩士論文）對(duì)絞股藍(lán)多糖進(jìn)行了較為系統(tǒng)的研究，共分離出了3種絞股藍(lán)多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4，并對(duì)其中的兩種GPS-2，GPS-3進(jìn)行了深入的研究，確定了GPS-2的分子量為10700Dal，GPS-3的分子量為9100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖，GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。

3其它化學(xué)成分的研究現(xiàn)狀

絞股藍(lán)中除了含有皂苷和多糖外，還含有黃酮類化合物、萜類、有機(jī)酸、生物堿、多糖、蛋白質(zhì)等以及鋅、銅、鐵、錳、硒等微量元素，但是，在最近幾年里對(duì)這幾方面的研究都比較少，對(duì)黃酮化合物的研究也只是對(duì)其含量的測(cè)定和精制上［19，20］，目前,除了20世紀(jì)80年代報(bào)道過(guò)的商陸素、蘆丁、商陸苷及丙二酸等十多種黃酮類物質(zhì)外，未見(jiàn)有新的化學(xué)成分的報(bào)道。

4結(jié)束語(yǔ)

研究絞股藍(lán)中的化學(xué)成分，將有利于進(jìn)一步明確絞股藍(lán)的藥理活性。目前，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)絞股藍(lán)中的化學(xué)成分進(jìn)行了大量的研究,且取得了一定的進(jìn)展,特別是在絞股藍(lán)皂苷的成分研究中，發(fā)現(xiàn)了多種新絞股藍(lán)皂苷，這些發(fā)現(xiàn)將有助于進(jìn)一步對(duì)絞股藍(lán)的開發(fā)和利用。此外，對(duì)絞股藍(lán)中多糖的研究也引起了國(guó)內(nèi)一些學(xué)者重視，而且也取得了一定的進(jìn)展，但是近幾年對(duì)絞股藍(lán)中黃酮化合物成分的研究未見(jiàn)報(bào)道。由此可見(jiàn)，對(duì)絞股藍(lán)多糖和黃酮類化合物成分的研究還有待進(jìn)一步深入。

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篇7

Aratake等[2]從印度尼西亞海綿Haliclonasp.中分離得到一種多元不飽和溴代脂肪酸6-bromo-icosa-3Z,5E,8Z,13E,15E-pentaene-11,19-diynoicacid（1），并通過(guò)核磁數(shù)據(jù)確定了其結(jié)構(gòu)。將分離得到的該化合物純化后進(jìn)行細(xì)胞實(shí)驗(yàn)，研究表明其對(duì)NBT-T2大鼠膀胱上皮細(xì)胞有細(xì)胞毒性，半數(shù)抑制濃度（IC50）值為36μg/mL。Watanabe等[3]從Strongylophora屬海綿中分離得到3個(gè)多烯炔類成分strongylodiolA、B、C，它們對(duì)Molt-4腫瘤細(xì)胞有非常顯著的細(xì)胞毒活性，IC50值分別為0.35、0.85、0.80μg/mL。

1.2過(guò)氧化物

Plakinidae類過(guò)氧化物在海綿中比較常見(jiàn)，該類成分在C-3、6位存在過(guò)氧橋，同時(shí)在C-3、4、6位有烷基鏈取代。Ernesto等[4]從中國(guó)南海簡(jiǎn)易扁板海綿Plakortissimplex中分離得到plakortideH（2）、I、J，運(yùn)用波譜學(xué)和化學(xué)的方法解析了其平面結(jié)構(gòu)，并利用改良的Mosher法確定C-3、4、6手性位點(diǎn)的絕對(duì)構(gòu)型。plakortideH、I、J對(duì)鼠纖維肉瘤細(xì)胞WEHI164顯示出較強(qiáng)的活性，其IC50值分別為7.1、9.5、8.2μg/mL。并闡述了該類化合物的構(gòu)效關(guān)系，認(rèn)為過(guò)氧環(huán)是其具有細(xì)胞毒活性的活性位點(diǎn)，若過(guò)氧環(huán)被破壞，其細(xì)胞毒活性則會(huì)消失。Dai等[5]通過(guò)活性篩選及分離手段從海綿Diacarnuslevii中分離得到4種結(jié)構(gòu)新穎的norsesterterpene過(guò)氧化物diacarnoxidesA～D，其中diacarnoxideB（3）顯示出顯著的活性，可以抑制低氧狀態(tài)下腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)。海綿中分離得到的脂類化合物的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1。

2大環(huán)內(nèi)酯類

來(lái)自海綿的大環(huán)內(nèi)酯類化合物結(jié)構(gòu)新穎、藥理活性多樣，其已經(jīng)引起越來(lái)越多的海洋藥物研究人員的關(guān)注。Johnson等[6]從海綿Cacospongiamycofijiensis中分離得到大環(huán)內(nèi)酯類聚酮化合物fijianolidesA（4）、B（5），及6種新型的fijianolidesD～I(xiàn)。fijianolidesA、B具有類似于紫杉醇的微管穩(wěn)定作用，其中fijianolidesB的作用強(qiáng)于fijianolidesA，且在嚴(yán)重聯(lián)合免疫缺陷（SCID）小鼠腫瘤細(xì)胞體內(nèi)評(píng)價(jià)中發(fā)現(xiàn)：fijianolidesB可持續(xù)阻斷HCT-116腫瘤細(xì)胞的生長(zhǎng)長(zhǎng)達(dá)28d。fijianolidesD～I(xiàn)在體外實(shí)驗(yàn)中也顯示了一定的抗HCT-116和MDA-MB-435細(xì)胞系活性，其中fijianolidesE、H可以阻斷細(xì)胞的有絲分裂。Chevallier等[7]從巴布亞新及利亞海綿Irciniasp.中分離得到一種有強(qiáng)細(xì)胞毒性的大環(huán)內(nèi)脂類化合物tedanolideC及其類似物。體外試驗(yàn)表明該化合物對(duì)HCT-116細(xì)胞有強(qiáng)的細(xì)胞毒性，從細(xì)胞周期分析中發(fā)現(xiàn)其可使細(xì)胞分裂停留在S期。Singh等[8]從新西蘭海綿Mycalehentscheli中分離得到亞微克級(jí)的大環(huán)內(nèi)酯類化合物pelorusideA、B。其中pelorusideB可以促進(jìn)微管的聚合，同紫杉醇一樣可以阻斷細(xì)胞的有絲分裂在G2期。

3肽類

在近30年中，研究人員從海綿中發(fā)現(xiàn)了大量結(jié)構(gòu)新穎且藥理活性強(qiáng)的肽類成分，部分化合物結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖3。海綿肽類化合物的研究能夠取得如此大的進(jìn)展，主要有以下幾個(gè)原因：（1）制備型高效液相色譜等分離純化技術(shù)的快速發(fā)展與應(yīng)用；（2）結(jié)構(gòu)54132鑒定方面，波譜解析技術(shù)的進(jìn)展，特別是2D-NMR和質(zhì)譜等技術(shù)在海洋肽類結(jié)構(gòu)測(cè)定方面的巨大推動(dòng)作用。很多海綿環(huán)肽類成分由于N-端的封閉、β-或γ-氨基酸殘基以及D-型氨基酸等新氨基酸存在，已經(jīng)不能通過(guò)Edman降解來(lái)獲取氨基酸序列的分析結(jié)果；（3）手性分離技術(shù)的發(fā)展，使研究人員能夠用極少量的樣品就可以確定某一氨基酸的絕對(duì)構(gòu)型。Ebada等[9]從印度尼西亞的加里曼丹島海綿Jaspissplendens中分離得到化合物jaspamide（6）和其兩個(gè)衍生物jaspamideQ、R。通過(guò)1D和2DNMR核磁數(shù)據(jù)、質(zhì)譜分析比較得到了jaspamide的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)。jaspamideQ、R可以抑制小鼠淋巴瘤L5178Y細(xì)胞的增殖，IC50值＜0.1μg/mL。Plaza等[10]從帕勞群島深水水域海綿Theonellaswinhoei中分離得到3種新的類似于anabaenopeptin的多肽類化合物paltolidesA、B、C。paltolidesA、B、C在細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中并沒(méi)有顯示出抗HIV-1活性或細(xì)胞毒性，但在亞微摩爾級(jí)顯示出對(duì)羧肽酶的選擇性抑制。Plaza等[11]從海綿Siliquariaspongiamirabilis中分離得到6種新的環(huán)肽化合物，它們分屬于celebesidesA、B、C（7～9）和theopapuamidesB、C、D。celebesidesA在單輪傳染性實(shí)驗(yàn)中抗HIV-1活性的IC50值為（1.9±0.4）μg/mL，而在非磷酸化的模擬實(shí)驗(yàn)中，celebesidesA即使在50μg/mL這樣的高濃度下仍無(wú)活性。theopapuamidesA、B、C對(duì)人體結(jié)腸癌細(xì)胞HCT-116顯示出細(xì)胞毒性，IC50值為2.1～4.0μg/mL，并且有強(qiáng)的抗真菌活性。Ratnayake等[12]從巴布亞新幾內(nèi)亞的海綿Theonellaswinhoei中分離得到一種結(jié)構(gòu)新穎的環(huán)肽theopapuamide，該化合物對(duì)CEM-TART和HCT-116細(xì)胞系均具有強(qiáng)的細(xì)胞毒性，半最大效應(yīng)濃度（EC50）值分別為0.5、0.9μmol/L。Robinson等[13]從兩種海綿Aulettasp.和Jaspissplendens中分離得到j(luò)asplakinolide和11個(gè)jasplakinolide類似物，其中有7個(gè)化合物為新化合物。jasplakinolideB顯示出非常強(qiáng)的細(xì)胞毒性，對(duì)人體直腸結(jié)腸惡性腺瘤細(xì)胞HCT-116的IC50值＜1nmol/L，但是在細(xì)胞微絲試驗(yàn)中，即使IC50值為80nmol/L時(shí)也沒(méi)有顯示出微絲破壞活性。

4生物堿類

生物堿類成分是海綿化學(xué)成分研究的一個(gè)非常重要的領(lǐng)域。該類成分結(jié)構(gòu)獨(dú)特，其中許多化合物具有抗腫瘤、降壓、廣譜抗菌、抗病毒等生物活性。因此藥物開發(fā)人員對(duì)從中尋找治療人類重大疾病的特效藥物寄予了厚望。

4.1吲哚類生物堿Dai等[14]從海綿Smenospongiacerebriformis中分離得到2個(gè)新化合物dictazolineA（10）、B（11），以及2個(gè)已知化合物tubastrindoleA、B，活性篩選結(jié)果表明該類化合物既沒(méi)有顯示出明顯的細(xì)胞毒性，也沒(méi)有抗菌活性。

4.2β-咔啉類生物堿Inman等[15]從巴布亞新幾內(nèi)亞海綿Hyrtiosreticulates中分離得到1個(gè)β-咔啉生物堿hyrtiocarboline（12），該化合物可選擇性抑制H522-T1肺非小細(xì)胞、MDA-MB-435黑素瘤細(xì)胞、U937淋巴癌細(xì)胞系的增殖。同時(shí)在該屬海綿中還分離得到dragmacidonamineA（13）、B。

4.3異喹啉類生物堿異喹啉類生物堿具有很好的抗微生物、抗腫瘤等藥理活性。ecteinascidin743（14）的開發(fā)成功使我們認(rèn)識(shí)到了該類化合物具有廣闊的新藥開發(fā)前景[16]。Pettit等[17]從海綿Cribrochalinasp.中分離得到了3個(gè)異喹啉生物堿cribrostatin3（15）、4、5，并通過(guò)X單晶衍射確定了其立體構(gòu)型。cribrostatin3、4、5顯示出很強(qiáng)的抑制卵巢癌細(xì)胞Ovcar-3增殖的活性，其IC50值分別為0.77、2.20、0.18μmol/L，對(duì)鼠白血病細(xì)胞P388也有很好的抑制增殖的活性，IC50值為2.49、24.6、0.045μg/mL。另外，這3個(gè)化合物還具有一定的抗微生物活性。

4.4溴代酪氨酸類生物堿溴代酪氨酸類生物堿是一類生物活性廣泛的成分。Carney等[18]從海綿Pasammaplysillapurpurea中分離得到bastadine（16），其對(duì)多種腫瘤細(xì)胞均表7R1＝PO3H2R2＝C2H58R1＝PO3H2R2＝C2H59R1＝PO3H2R2＝C2H56·1436·現(xiàn)出較弱的細(xì)胞毒性，在2μg/mL時(shí)，對(duì)結(jié)腸腺癌、人肺癌細(xì)胞A5499、鼠淋巴白血病細(xì)胞P388和人體腫瘤細(xì)胞HT-2有毒性；當(dāng)濃度為2.5μg/mL時(shí)，其對(duì)無(wú)腫瘤CV-1猴腎細(xì)胞有一定的毒性。另外，bastadine對(duì)拓?fù)洚悩?gòu)酶II（IC50值為2.0μg/mL）及脫氫葉酸鹽還原酶（IC50值為2.5μg/mL）有抑制作用。Galeano等[19]從加勒比海綿Verongularigida分離得到9種bromotyrosine衍生的化合物，其中purealidinB（17）、11-hydroxyaerothionin（18）在10、5μmol/L時(shí)對(duì)利什曼原蟲和瘧原蟲顯示出選擇性抗寄生蟲活性。

4.5吡咯類生物堿Mao等[20]從海綿Mycalesp.中分離得到18個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的脂溶性的2,5-二取代吡咯類成分（19）。這些化合物具有一定的阻斷缺氧誘導(dǎo)因子-1（HIF-1）活性的作用，IC50值＜10μmol/L。作用機(jī)制研究表明，該類化合物在一定濃度下可通過(guò)阻斷NADH-泛醌氧化還原酶（復(fù)合物I）來(lái)抑制線粒體的呼吸作用，以此來(lái)阻斷HIF-1的活性。Liu等[21]通過(guò)活性追蹤及色譜方法從海綿Dendrillanigra中分離得到4個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的具有分子靶向抗腫瘤活性的片羅素類成分neolamellarinA、neolamellarinB、5-hydroxyneolamellarinB和7-hydroxyneolamellarinA（20）。7-hydroxyneolamellarinA可以阻斷低氧誘導(dǎo)下T47D細(xì)胞中的HIF-1活性，IC50值為1.9μmol/L，也可以抑制血管內(nèi)皮生長(zhǎng)因子（VEGF），使其停留在分泌蛋白水平。季紅等[22]從中國(guó)南海海綿Iotrochotasp.中分離得到purpurone（21），它是該屬海綿中的特征性成分和主要抗氧化活性成分，其清除DPPH自由基的IC50值為19μg/mL。

4.6其他Morgana等[23]從海綿Petrosaspongiamycofijiensis中分離得到mycothiazole及類似物8-O-acetylmycothiazole、4,19-dihydroxy-4,19-dihydromycothiazole；mycothiazole可以抑制低氧誘導(dǎo)下腫瘤細(xì)胞中HIF-1的生成，IC50值為1nmol/L，抑制體外低氧刺激下腫瘤血管的生成，并在體外實(shí)驗(yàn)中還表現(xiàn)出一定的神經(jīng)毒性。Coello等[24]從肯尼亞的拉姆島海綿Mycalesp.中分離得到一種環(huán)狀二胺1,5-diazacyclohenicosane（22），并運(yùn)用HR-ESI-MS和1D、2D-NMR等波譜學(xué)方法確定了其結(jié)構(gòu)。該化合物對(duì)A549、HT29和MDA-MB-231腫瘤細(xì)胞株顯示出中等強(qiáng)度的抑制增殖活性，IC50值分別為5.41、5.07、5.74μmol/L。Hermawan等[25]從海綿Leucettasp.中分離得到一種新型聚炔類生物堿2-(hexadec-13-ene-9,11-diynyl-methyl-amino)-ethanol（23），并通過(guò)核磁數(shù)據(jù)確定其結(jié)構(gòu)。該生物堿對(duì)NBT-T2細(xì)胞具有較強(qiáng)的細(xì)胞毒性，IC50值為2.5μg/mL。張浩等[26]從中國(guó)南海海綿Axinellasp.中分離得到hymenialdisine（24）和debromohymenialdisine（25）。這兩種化合物為吡咯烷生物堿成分，都是MAPK途徑抑制劑，其中hymenialdisine可以有效抑制影響絲裂原激活的蛋白激酶1的活性，其IC50值為6nmol/L，對(duì)GSK-3激酶以及CDK家族也顯示出很強(qiáng)的抑制活性，其IC50值為10～700nmol/L。debromohymenialdisine能夠具有抑制G2期DNA損傷檢查點(diǎn)、檢查點(diǎn)激酶1（Chk1）和2（Chk2）的活性，IC50值分別為8、3、315μmol/L。海綿中分離得到的生物堿類成分的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖4。

5甾醇

甾醇是一類分子中環(huán)戊烷駢多菲甾核的化學(xué)成分，是某些激素的前體，也是生物膜的重要組成部分。甾醇是存在于任何一種生物體內(nèi)的化學(xué)成分。目前在海洋生物中發(fā)現(xiàn)了200多種單羥基甾醇，大部分在海綿中都可以找到。另外，從海綿中還分離得到了大量的多羥基甾醇類成分，這些成分大都具有顯著的生理活性。Whitson等[27]從菲律賓海綿Spheciospongiasp.中分離得到3種新的甾醇硫酸鹽spheciosterolsulfatesA（26）、B、C，通過(guò)1D、2D-NMR和HR-ESI-MS等波譜方法確定了它們的結(jié)構(gòu)。這些化合物都可以阻斷蛋白激酶Cζ（PKCζ）的活性，IC50值分別為1.59、0.53、0.11μmol/L；在細(xì)胞實(shí)驗(yàn)中顯示其也可以阻斷NF-κB的活性，EC50值為12～64μmol/L。黃孝春等[28]從我國(guó)南海的蓖麻海綿BiemnafortisTopsent中分離得到9個(gè)甾體。這些化合物均為首次從蓖麻海綿中分離得到，其中化合物cholest-4-ene-3,6-dione（27）在淋巴細(xì)胞轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)中對(duì)T和B淋巴細(xì)胞的增殖顯示出顯著的抑制活性。另外，對(duì)蛋白質(zhì)酪氨酸磷酸酯酶PTP1B也有顯著的抑制活性，其IC50值為1.6μmol/L。Morinaka等[29]從海綿Phorbasamaranthus中分離得到5種新的甾體咪唑類化合物amaranzoleB（28）～F和已知結(jié)構(gòu)的amaranzoleA（29）。amaranzoleB～F屬于含有不同羥苯咪唑基側(cè)鏈的類似物。amaranzoleA、C、D中C24位的C-N被C-O鍵取代分別得到化合物amaranzoleB、E和F。這兩類咪唑類類似物很可能是因?yàn)橄┍闹嘏牛碈24-N和C24-O交換，同時(shí)伴隨CO2的脫去而形成的。人結(jié)腸癌細(xì)胞HTC-116細(xì)胞毒活性測(cè)試結(jié)果表明，amaranzoleA無(wú)顯著毒性（IC50＞32μg/mL）。Whitson等[30]從菲律賓的科隆島海綿Lissodendoryx(Acanthodoryx)fibrosa樣品中分離得到3個(gè)新的硫酸取代的甾醇的二聚體化合物fibrosterolsulfatesA、B、C，其中化合物fibrosterolsulfatesA（30）、B（31）具有較強(qiáng)的蛋白激酶CPKCζ抑制活性，IC50值分別為16.4、5.6μmol/L。Fattorusso等[31]從Clionanigricans中分離得到兩個(gè)結(jié)構(gòu)骨架異常奇特的甾體clionastatinsA（32）、B（33）。clionastatinsA、B為首次發(fā)現(xiàn)在自然界中存在的多鹵代androstane類甾體，它們對(duì)鼠纖維肉瘤細(xì)胞WEHI164、鼠巨噬細(xì)胞RAW264-7和人單核細(xì)胞THP-1顯示出中等強(qiáng)度的細(xì)胞毒活性，其IC50值為0.8～2.0μg/mL。Lu等[32]從昆士蘭北部海床收集得到的海綿Sollasellamoretonensis中分離得到兩種A環(huán)為芳香環(huán)的膽汁酸3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10),22-cholatetraen-24-oicacid和3-hydroxy-19-nor-1,3,5(10)-cholatrien-24-oicacid。從海綿中分離得到的部分甾醇類成分的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖5。

6萜類

萜類化合物是一類分子結(jié)構(gòu)中具有(C5H8)n單元的不飽和烷烴及其衍生物。海綿中的萜類化合物結(jié)構(gòu)類型多種多樣，并且具有強(qiáng)烈生理活性。

6.1倍半萜Xu等[33]從海綿Hyrtiossp.中分離得到一種新的倍半萜–二氫醌puupehanol（35）及已知的化合物puupehenone和chloropuupehenone。puupehenone顯示出強(qiáng)的抗新隱球菌和念珠菌活性，最低殺真菌濃度（MFC）值分別為1.25、2.50μg/mL。

6.2二倍半萜黃孝春等[34]從南海倔海綿屬海綿Dysideavillosa中分離得到5種scalarane型二倍半萜化合物。抗腫瘤活性篩選結(jié)果表明，scalaradial對(duì)HL-60、BEL-7402、MDA-MB-435等腫瘤細(xì)胞株具有顯著的抑制活性，IC50值分別為3.4、5.8、4.8μmol/L。邱彥等[35]從中國(guó)南海海綿Hyrtioserectus中分離得到8個(gè)二倍半萜類化學(xué)成分，通過(guò)采用多種色譜手段進(jìn)行分離純化，應(yīng)用多種波譜分析技術(shù)，并結(jié)合文獻(xiàn)對(duì)照，對(duì)所分離到的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定。其結(jié)構(gòu)分別為furoscalarol、12-O-deacetyl-furoscalarol、16-deacetyl-12-epi-scalarafuranacetate、isoscalarafuran-A、scalarin（37）、12-O-deacetyl-19-deoxyscalarin、12-epi-deoxoscalarin、21-hydroxy-deoxoscalarin。印度尼西亞海綿Lendenfeldiasp.的脂類提取物可以抑制低氧誘導(dǎo)的T47D胸腺瘤細(xì)胞中hypoxiainduciblefactor-1的活性。Dai等[36]通過(guò)色譜分離技術(shù)分離得到結(jié)構(gòu)已知的homoscalarane型二倍半萜16β,22-dihydroxy-24-methyl-24-oxoscalaran-25,12β-olactone（38）、24-methyl-12,24,25-trioxoscalar-16-en-22-oicacid、12,16-dihydroxy-24-methylscalaran-25,24-olide、PHC-4andscalarherbacinA。它們不僅能夠抑制低氧誘導(dǎo)的HIF-1的活性（IC50值為0.64～6.9μmol/L），還有抑制T47D和MDA-MDA-MB-231胸腺腫瘤細(xì)胞的增殖活性。

6.3三萜海綿中三萜的種類和數(shù)量都相對(duì)較少，主要可以分為異臭椿型、siphonella型和羊毛甾烷型3大類。Dai等[37]通過(guò)活性篩選及多種分離手段從南非海綿Axinellasp.中分離得到7個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的sodwanone三萜類化合物3-epi-sodwanoneK（39）、3-epi-sodwanoneK-3-acetate、10,11-dihydrosodwanoneB、sodwanonesT～W和結(jié)構(gòu)新穎的yardenone三萜類化合物12R-hydroxyyardenone，以及結(jié)構(gòu)已知的化合物sodwanoneA、sodwanoneB、yardenone。sodwanoneV可同時(shí)阻斷低氧誘導(dǎo)和鐵離子螯合劑（1,10-鄰二氮雜菲）誘導(dǎo)下T47D胸腺腫瘤細(xì)胞中HIF-1的活性（IC50值為15μmol/L）。化合物3-epi-sodwanoneK、sodwanonesT、10,11-dihydro-sodwanoneB和sodwanoneA可以抑制T47D細(xì)胞中HIF-1的活性。化合物3-epi-sodwanoneK-3-acetate對(duì)T47D細(xì)胞有一定的細(xì)胞毒性（IC50值為22μmol/L），化合物sodwanonesV對(duì)MDA-MB-231胸腺腫瘤細(xì)胞有一定的細(xì)胞毒性（IC50值為23μmol/L）。唐生安等[38]采用多種色譜手段對(duì)中國(guó)南海海綿Jaspissp.的化學(xué)成分進(jìn)行了分離純化，應(yīng)用波譜分析技術(shù)（包括IR、MS、2D-NMR等），并結(jié)合文獻(xiàn)對(duì)照，對(duì)所分離到的化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)鑒定，分別為異臭椿類三萜化合物stellettinA（40）～D、H、I、rhabdastrellicacidA和geoditinB。該類化合物具有很強(qiáng)的抗腫瘤、抗病毒等生理活性，所以極具研究開發(fā)和應(yīng)用價(jià)值。

篇8

1.2理論教學(xué)改革

在分析化學(xué)的理論教學(xué)中，既要講授分析化學(xué)的基本原理和方法，使學(xué)生嚴(yán)格樹立起“量”的概念，培養(yǎng)學(xué)生從事理論研究和實(shí)踐的嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)作風(fēng)和能力。又要將新發(fā)現(xiàn)的現(xiàn)代分析方法和技術(shù)巧妙的融合到經(jīng)典分析化學(xué)中，如介紹分析化學(xué)在環(huán)境監(jiān)測(cè)、環(huán)境毒理學(xué)、環(huán)境化學(xué)等課程方面的應(yīng)用,特別是環(huán)境污染治理、生命科學(xué)在分析化學(xué)方向使學(xué)生認(rèn)識(shí)到分析化學(xué)的重要性，充分調(diào)動(dòng)學(xué)生的積極性，激發(fā)學(xué)生學(xué)習(xí)興趣，積極參與到教學(xué)活動(dòng)中。教師教學(xué)不應(yīng)重在講授，而應(yīng)重在“授之予漁”，引導(dǎo)學(xué)生提出問(wèn)題,指導(dǎo)學(xué)生解決問(wèn)題。首先，教師提出能夠涵蓋課堂教學(xué)所有知識(shí)點(diǎn)的問(wèn)題,讓學(xué)生課前帶著問(wèn)題去預(yù)習(xí),既培養(yǎng)獨(dú)立自主學(xué)習(xí)能力又可讓學(xué)生發(fā)現(xiàn)自己遇到的難點(diǎn)。然后，通過(guò)啟發(fā)引導(dǎo),鼓勵(lì)學(xué)生提出問(wèn)題,引導(dǎo)學(xué)生尋找解決問(wèn)題的途徑和方法，并給出一定的時(shí)間讓學(xué)生去思考,去查閱相關(guān)的資料，培養(yǎng)學(xué)生獨(dú)立解決問(wèn)題能力，同時(shí)讓學(xué)生自己挖掘每個(gè)問(wèn)題所涵蓋的知識(shí)點(diǎn),并引導(dǎo)其掌握問(wèn)題在實(shí)際中的應(yīng)用，以學(xué)生為主體通過(guò)問(wèn)題的解決而掌握相關(guān)的知識(shí)點(diǎn),不但幫助學(xué)生自主分析、解決問(wèn)題,還提高了學(xué)生學(xué)習(xí)的興趣,使所學(xué)知識(shí)體系和創(chuàng)新能力不斷提高和發(fā)展。比如新課前先留下問(wèn)題水中Cl-和CrO4-同時(shí)存在，緩慢加入濃的AgNO3哪種離子先沉淀呢？實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象又如何？學(xué)生帶著問(wèn)題去預(yù)習(xí)，學(xué)習(xí)分步沉淀的原理，同時(shí)鼓勵(lì)學(xué)生小組設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)，理論課前可以先進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，觀察現(xiàn)象，通過(guò)查找資料分析原因，課堂上教師根據(jù)學(xué)生解答問(wèn)題情況講授新課，理論與實(shí)踐相結(jié)合，充分調(diào)動(dòng)學(xué)生學(xué)習(xí)的積極性，培養(yǎng)了學(xué)生自主學(xué)習(xí)、團(tuán)結(jié)協(xié)作分析解決問(wèn)題的能力。課堂教學(xué)過(guò)程中注重靈活引導(dǎo)學(xué)生掌握學(xué)習(xí)方法，如對(duì)比方法，包括將有關(guān)同類滴定分析方法原理知識(shí)進(jìn)行橫向或縱向的比較、幾種常規(guī)容量分析法的相似點(diǎn)不同點(diǎn)、化學(xué)鍵與分子間作用力的異同點(diǎn)、三種銀量法的異同點(diǎn)等，又如如何選擇最適的指示劑,重點(diǎn)講根據(jù)酸堿滴定曲線中滴定突躍選擇指示劑,而配位滴定和氧化還原滴定,就不再詳細(xì)講授,讓學(xué)生分組討論學(xué)習(xí)，而且滴定分析重在應(yīng)用，加以案例分析教學(xué)，有助于提高學(xué)習(xí)興趣，讓學(xué)生學(xué)以致用，了解本方法的用途，進(jìn)而開展實(shí)踐教學(xué)。

1.3創(chuàng)新實(shí)踐教學(xué)模式，多種實(shí)驗(yàn)教學(xué)模式相結(jié)合

現(xiàn)階段分析化學(xué)實(shí)踐教學(xué)中，多數(shù)是老師為學(xué)生準(zhǔn)備好試驗(yàn)水樣、土樣、藥品試劑等，學(xué)生僅按照試驗(yàn)步驟依次操作即完成實(shí)驗(yàn)，這并不能滿足全面提升學(xué)生綜合實(shí)踐能力、創(chuàng)新能力的培養(yǎng)要求，針對(duì)上述問(wèn)題，我對(duì)分析化學(xué)實(shí)踐教學(xué)做如下改革。以學(xué)生為主體、教師為引導(dǎo)，強(qiáng)調(diào)以工作任務(wù)為驅(qū)動(dòng)組織實(shí)踐教學(xué)，開展實(shí)驗(yàn)，同時(shí)提倡讓學(xué)生參與試驗(yàn)的布點(diǎn)、采樣、試劑配制、試驗(yàn)耗材準(zhǔn)備等實(shí)驗(yàn)整個(gè)過(guò)程的教學(xué)模式。即根據(jù)工作任務(wù)讓學(xué)生分小組完成任務(wù)分配表，包括試驗(yàn)樣品的選取、實(shí)驗(yàn)藥品用量的計(jì)算和配制方法、實(shí)驗(yàn)原理、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)等，在實(shí)踐教學(xué)方法上注重互動(dòng)式、啟發(fā)式教學(xué)模式，鼓勵(lì)學(xué)生小組籌備實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中出現(xiàn)問(wèn)題，引導(dǎo)學(xué)生查找分析問(wèn)題原因，注重培養(yǎng)學(xué)生能夠掌握基本的分析原理和方法基礎(chǔ)上，培養(yǎng)學(xué)生進(jìn)行自主式探索研究，能夠自主提出問(wèn)題、分析問(wèn)題、并通過(guò)分工合作解決實(shí)際問(wèn)題，真正實(shí)現(xiàn)教學(xué)相長(zhǎng)。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程，不僅提高了解決分析問(wèn)題能力，也培養(yǎng)了學(xué)生團(tuán)隊(duì)合作精神。實(shí)踐教學(xué)中工作任務(wù)的設(shè)置應(yīng)注重基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)和綜合設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)相結(jié)合，如基礎(chǔ)項(xiàng)目、驗(yàn)證性項(xiàng)目、自主性項(xiàng)目、綜合性項(xiàng)目等多種層次的8個(gè)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目來(lái)反復(fù)訓(xùn)練學(xué)生。基礎(chǔ)項(xiàng)目的選取以學(xué)生基本操作規(guī)范、實(shí)驗(yàn)常用儀器使用方法為主。如天平的使用、基本儀器操作規(guī)范及注意事項(xiàng)等。驗(yàn)證性項(xiàng)目則在規(guī)范操作基礎(chǔ)上，與課程教學(xué)大綱相結(jié)合，學(xué)會(huì)如何著手解決工作任務(wù)，教師給出概要的指導(dǎo)性問(wèn)題和解決問(wèn)題可選擇的途徑，學(xué)生通過(guò)實(shí)驗(yàn)過(guò)程記錄現(xiàn)象和課后查閱資料分析現(xiàn)象，形成總結(jié)報(bào)告，教師根據(jù)結(jié)果用部分課堂時(shí)間予以點(diǎn)評(píng)，如開設(shè)水中氯化物含量測(cè)定、硫代硫酸鈉的標(biāo)定、EDTA的配制和標(biāo)定等等。自主性項(xiàng)目則以小組為單位，進(jìn)行自主式探索研究，分工合作，引導(dǎo)可以選擇食用米醋酸度的測(cè)定、食用鹽中碘含量的測(cè)定、自來(lái)水中總硬度的測(cè)定等。綜合性項(xiàng)目為設(shè)計(jì)研究跨課程的大型綜合項(xiàng)目，如草溪河水體富營(yíng)養(yǎng)化評(píng)價(jià)等，根據(jù)所學(xué)的知識(shí)和操作技能和查閱相關(guān)資料，小組合作寫出設(shè)計(jì)方案，在教師論證其可行性后籌備實(shí)驗(yàn)，完成實(shí)驗(yàn)，寫出實(shí)驗(yàn)小論文。

1.4改革考試方式，推行全面而科學(xué)的考核方法

改革以考核知識(shí)的積累、實(shí)踐能力為目標(biāo)，考核采取全過(guò)程考核，考核方式有閉卷筆試、實(shí)驗(yàn)操作、平時(shí)作業(yè)、實(shí)驗(yàn)報(bào)告等多種形式，既注重結(jié)果又注重過(guò)程。理論部分占總成績(jī)的60%，實(shí)驗(yàn)部分占總成績(jī)的30%，考勤占10%，共100分。考核內(nèi)容以應(yīng)用為主，主要考核學(xué)生掌握知識(shí)點(diǎn)和靈活運(yùn)用能力，達(dá)到培養(yǎng)學(xué)生綜合應(yīng)用能力的目標(biāo)。

篇9

1．2課程內(nèi)容單一

如今的高校有機(jī)化學(xué)教學(xué)課程較單一，幾乎所有學(xué)校的學(xué)生都學(xué)習(xí)相似的內(nèi)容，同一高校的學(xué)生更是學(xué)習(xí)同樣的教學(xué)書籍內(nèi)容。所以，有機(jī)化學(xué)這門課程缺乏創(chuàng)新，選擇性較差，綜合能力差，知識(shí)的相互關(guān)聯(lián)性有待加強(qiáng)，不能形成一個(gè)完善的有機(jī)化學(xué)課程群。因此，有些學(xué)生無(wú)法系統(tǒng)地掌握有機(jī)化學(xué)的理論知識(shí)，實(shí)踐能力較差，從而無(wú)法解決實(shí)驗(yàn)過(guò)程中遇到的一些問(wèn)題。

2．完善高校有有機(jī)分析化學(xué)教學(xué)的措施

2．1改善教學(xué)理念和方法

一方面，在高校有機(jī)化學(xué)教學(xué)中主要實(shí)施探究性的啟發(fā)式教學(xué)。即教學(xué)者在有機(jī)化學(xué)教學(xué)中對(duì)學(xué)生進(jìn)行誘導(dǎo)式教育，充分調(diào)動(dòng)學(xué)生主動(dòng)學(xué)習(xí)的能力和積極性。教師不能對(duì)學(xué)生進(jìn)行大量灌輸抽象的理論知識(shí)以及強(qiáng)迫學(xué)生背誦記憶，這會(huì)導(dǎo)致學(xué)生厭惡有機(jī)化學(xué)的學(xué)習(xí)，并且在實(shí)際操作中無(wú)法解決遇到的問(wèn)題，不能正確、有效的學(xué)習(xí)這門課程。所以，這種探究性啟發(fā)式的教學(xué)模式不僅能夠開發(fā)學(xué)生主動(dòng)學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的興趣，提高學(xué)生自主學(xué)習(xí)的能力，而且提高了學(xué)生的學(xué)習(xí)效率，培養(yǎng)學(xué)生的思考能力，為以后更深層的學(xué)習(xí)奠定了堅(jiān)實(shí)的而基礎(chǔ)。另一方面，還應(yīng)注重培養(yǎng)學(xué)生解決問(wèn)題的能力。這就要求教學(xué)者要針對(duì)學(xué)生的具體實(shí)際情況，即學(xué)生掌握基本知識(shí)的水平、接受知識(shí)的能力、興趣愛(ài)好等，進(jìn)行適當(dāng)?shù)貙I(yè)知識(shí)傳授和實(shí)驗(yàn)指點(diǎn)，不僅是單純領(lǐng)略到該專業(yè)知識(shí)，更重要的是提高學(xué)習(xí)的能力，走出誤區(qū)，突破盲點(diǎn)，不僅提高了學(xué)生主動(dòng)學(xué)習(xí)的能力和興趣、加深對(duì)專業(yè)知識(shí)的理解能力和掌握能力，也提高了學(xué)生的獨(dú)立思考能力和學(xué)習(xí)能力。

2．2注重科學(xué)素養(yǎng)教育

首先，在高校有機(jī)化學(xué)教學(xué)體系中應(yīng)重視對(duì)新知識(shí)的更新、補(bǔ)充。更新是高校當(dāng)今進(jìn)行教學(xué)改革中十分重要、緊迫的一項(xiàng)任務(wù)，更新教學(xué)內(nèi)容，使教學(xué)知識(shí)現(xiàn)代化，不僅要求教育思想方面的更新、改革，還要求對(duì)專業(yè)技術(shù)方面問(wèn)題的研究和解決。高校中有機(jī)化學(xué)教學(xué)模式中一些內(nèi)容的理論性比較強(qiáng)或是知識(shí)比較陳舊，內(nèi)容比較抽象，不好理解。所以，應(yīng)適當(dāng)將近年相關(guān)專業(yè)知識(shí)的一些成就、創(chuàng)新引入有機(jī)化學(xué)教育課堂上，不僅充實(shí)了學(xué)生的課堂學(xué)習(xí)和對(duì)有機(jī)化學(xué)更深刻、形象地理解，而且使學(xué)生了解該專業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀和具體應(yīng)用，提高了學(xué)生對(duì)有機(jī)化學(xué)的理解深度，培養(yǎng)了學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。其次，教學(xué)者應(yīng)結(jié)合實(shí)際生活中的案例進(jìn)行課堂教學(xué)，豐富課堂活動(dòng)。有機(jī)化學(xué)知識(shí)的呈現(xiàn)與人們的生產(chǎn)生活息息相關(guān)，人們的生活環(huán)境中處處體現(xiàn)有機(jī)化學(xué)，如各種食品健康問(wèn)題，都是進(jìn)行化學(xué)處理從而危害人們的健康。所以，任課教師應(yīng)根據(jù)實(shí)際生活中的各種實(shí)例來(lái)闡述相應(yīng)的原理知識(shí)，強(qiáng)調(diào)有機(jī)化學(xué)專業(yè)學(xué)科的重要性，開拓學(xué)生的視野。并且相應(yīng)進(jìn)行化學(xué)實(shí)驗(yàn)，培養(yǎng)學(xué)生思考和解決問(wèn)題的能力，進(jìn)行實(shí)踐從而處理遇到的問(wèn)題，進(jìn)行科學(xué)探究和知識(shí)創(chuàng)新等。

2．3完善專業(yè)課程體系

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布局問(wèn)題。城市的布局應(yīng)該有二層內(nèi)涵。一是指大的地域空間內(nèi)的城鎮(zhèn)分布均衡性問(wèn)題。隨著地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展條件優(yōu)劣的變化,在全國(guó)范圍內(nèi)必然出現(xiàn)城市分布疏密差異的不均勻性。我國(guó)東部沿海省區(qū)工農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)基礎(chǔ)條件較好,加之較早獲得改革開放的優(yōu)惠政策,因此近年來(lái)城市化速度也較快,同時(shí)這些地區(qū)人口密度相對(duì)較高,因此城市分布密度和規(guī)模趨向高密也是必然的。現(xiàn)在在長(zhǎng)江三角洲、珠江三角洲出現(xiàn)所謂都市綿延帶的新課題也是必然的。而大西北地區(qū)由于地廣人稀,經(jīng)濟(jì)發(fā)展也受一定條件制約,即使今后城市化水平較高時(shí),城市的分布密度也還會(huì)是偏低的。因此并不存在必須在全國(guó)范圍同步解決城市布局平衡的問(wèn)題。如果實(shí)行大規(guī)模的移民政策和企業(yè)搬遷政策,強(qiáng)制調(diào)整人口分布密度,實(shí)踐證明收效甚微,甚至是得不償失的。隨著發(fā)達(dá)地區(qū)本身產(chǎn)業(yè)層次的升級(jí),低層次產(chǎn)業(yè)必然發(fā)生梯度轉(zhuǎn)移,與這種轉(zhuǎn)移相伴隨的結(jié)果,或者可能在一定程度上緩解這種不均勻性。

就某一特定地區(qū)而言,確實(shí)存在一個(gè)城鎮(zhèn)體系的合理布局問(wèn)題。因?yàn)椴煌?guī)模級(jí)的城鎮(zhèn)發(fā)揮的能級(jí)作用是各不相同的。我們希望的是最大限度地綜合發(fā)揮各級(jí)城鎮(zhèn)的效益,因此,要尋求合理的分工,盡可能避免重復(fù)建設(shè)和效益的抵消。每個(gè)城市發(fā)展的規(guī)模,還受自然條件的制約,如水資源、土地資源——特別是基本農(nóng)田保護(hù)政策的制約,環(huán)境容量的制約等。城鎮(zhèn)與區(qū)域內(nèi)可能形成的基礎(chǔ)設(shè)施網(wǎng)絡(luò)關(guān)系密切。如陸路、水路、航路等交通條件,通訊條件、電力供應(yīng)條件等。還有城鎮(zhèn)本身的特色產(chǎn)業(yè)、旅游資源、歷史文化等等是否有優(yōu)勢(shì)條件等。所以,城鎮(zhèn)處于特定的空間,賦予特定的發(fā)展目標(biāo),造就一個(gè)有機(jī)的、高效的、可持續(xù)發(fā)展的城鎮(zhèn)體系,這就是加快城鎮(zhèn)體系規(guī)劃的意義所在。

城市的結(jié)構(gòu)形態(tài)問(wèn)題。如果講實(shí)行城市“規(guī)模政策”難度較大,是由于很大程度上取決于客觀經(jīng)濟(jì)推動(dòng)力的作用,那么,城市的空間結(jié)構(gòu)形態(tài)卻是可以通過(guò)人的主觀能動(dòng)來(lái)加以引導(dǎo)的。我國(guó)很多大城市實(shí)際是在中等城市的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,傳統(tǒng)的擴(kuò)展模式是以原有城市核心區(qū)為中心向周邊不斷輻射擴(kuò)散,每隔若干年調(diào)整一次城市規(guī)劃,不斷的吃掉周邊的郊區(qū)和農(nóng)田,就像攤大餅一樣,愈攤愈大。這種模式造成的后果是,

一原有城市內(nèi)部的基礎(chǔ)設(shè)施每隔若干年就要擴(kuò)建或更新,馬路一擴(kuò)再擴(kuò),房屋拆了建、建了拆,人行道挖挖填填、填填挖挖”,舊的管線拆不了,新的管線不斷擠進(jìn)有限的地下空間,陷入一種低水平重復(fù)建設(shè)的循環(huán)之中。

二,由于是一張大餅,周圍開發(fā)度較高、效益較好的農(nóng)田菜地必然不斷被蠶食,即使到遠(yuǎn)郊去復(fù)墾地也難以收到原有的效益。

三,人們成天穿梭忙祿在混凝土森林之中,與大自然愈來(lái)愈疏遠(yuǎn)。

四,城市的歷史文化在不斷的拆拆建建之中逐漸泯滅,依稀可辨的也只能是在重重高樓包圍之中煢煢孓立的個(gè)別古建筑或宅院,既不協(xié)調(diào)也毫無(wú)情趣可言了。

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Keywords:Sparganiumstenophyllum;GCMS;Volatileoil;Steamdistillation

中藥三棱是黑三棱科植物黑三棱SparganiumstoloniferumBuch.-Ham、小黑三棱Sparganiumsimplex、細(xì)葉黑三棱Sparganiumstenophyllum和莎草科的荊三棱Scirpusflariatilis的塊莖，其性味苦、平、入肝、脾經(jīng)，具有破血行氣、消積止痛等功能，是活血化瘀的中藥［1］。三棱除含有黃酮類、皂苷類、苯丙素類外，揮發(fā)油也是其重要成分之一。三棱化學(xué)成分和藥理的研究已有報(bào)道［2，3］，但揮發(fā)油的研究報(bào)道較少，而且多以常見(jiàn)的黑三棱為試驗(yàn)材料，而細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油成分至今尚無(wú)研究報(bào)道，因此本文報(bào)道了采用水蒸氣蒸餾法提取細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油，用GCMS進(jìn)行測(cè)定，質(zhì)譜峰數(shù)據(jù)經(jīng)Wiley138質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索確定其化學(xué)成分，并用峰面積歸一化法確定各化學(xué)成分的相對(duì)百分含量的結(jié)果。旨在為細(xì)葉黑三棱的藥理作用研究和開發(fā)應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1器材與方法

1.1材料

200607購(gòu)于廣州市醫(yī)藥公司，產(chǎn)地為河北，經(jīng)鑒定為黑三棱科植物細(xì)葉黑三棱Sparganiumstenophyllum的塊莖。

1.2儀器

設(shè)備電動(dòng)粉碎機(jī)、揮發(fā)油測(cè)定儀、HP5890II/5972型GC-MS氣/質(zhì)聯(lián)用儀（美國(guó)惠普公司）。

1.3揮發(fā)油的提取將細(xì)葉黑三棱粉碎，過(guò)30目篩。稱取100g參照《中國(guó)藥典》方法［4］提取揮發(fā)油，得揮發(fā)油0.7ml，收率為0.7%。

1.4揮發(fā)油成分分析

1.4.1分析方法

取適量細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油，加醋酸乙酯稀釋成10μg/ml，用GC-MS分析，得到的質(zhì)譜數(shù)據(jù)經(jīng)wiley138質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)檢索，鑒定各組分峰。用面積歸一化法計(jì)算各組分的百分含量。

1.4.2GC-MS條件氣譜柱：BP-1（60m×0.22mm×0.25μm）；非極性石英毛細(xì)管柱（美國(guó)SGE公司）。

柱溫80℃，保持15min后，以2℃/min速率一階升溫至140℃，保持20min，再以10℃/min二階升溫至220℃，保持10min。

進(jìn)樣口溫度：220℃。載氣：He；載氣流量為1ml/min，進(jìn)樣量為2μl。電離電壓1824mV，質(zhì)譜溫度173℃，溶劑延遲8min，掃描范圍50～550m/z。

2結(jié)果

從細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中分離出11個(gè)質(zhì)譜峰，見(jiàn)圖1。經(jīng)質(zhì)譜數(shù)據(jù)檢索分析，檢索出9種化合物，并用面積歸一化法確定了各成分的相對(duì)百分含量，見(jiàn)表1。表1細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油化學(xué)成分和相對(duì)含量（略）

3討論

從細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中分離出11種成分，鑒定出其中的9種，檢出率為81.82%。已檢出的成分含量占揮發(fā)油總量的94.978%。從表1可知，細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油的主要成分和含量分別為：十六烷酸（即棕櫚酸）（33.226%）、9,12-十八碳二烯酸（即亞油酸）（14.941%）、鄰苯二甲酸雙（2-甲氧基）乙酯（13.482%）、鄰苯二甲酸雙（2-甲基）丙酯（12.382%），占揮發(fā)油總量的74.031%。棕櫚酸含量最高，占揮發(fā)油總量的33.226%。細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中脂肪酸有2種，占揮發(fā)油的48.167%；烷烴有3種，占15.804%，酯有2種，占揮發(fā)油總量的25.864%；醇有1種，占2.712%，α-雪松醇為倍半萜醇；酮1種，占2.431%。細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中含量最高的是棕櫚酸和亞油酸，棕櫚酸常溫為常壓下為白色結(jié)晶蠟狀固體，熔點(diǎn)61.3℃，所以細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油常溫為下呈現(xiàn)固態(tài)；亞油酸是人和動(dòng)物的營(yíng)養(yǎng)必需脂肪酸，亞油酸能降低血液膽固醇，預(yù)防動(dòng)脈粥樣硬化［5］。研究發(fā)現(xiàn)，膽固醇必須與亞油酸結(jié)合，才能在體內(nèi)正常的運(yùn)轉(zhuǎn)和代謝。如果缺乏亞油酸，膽固醇就會(huì)和一些飽和脂肪酸結(jié)合，發(fā)生代謝紊亂，在血管壁上殘留下來(lái)，形成動(dòng)脈粥樣硬化，引發(fā)心腦血管疾病［6］。細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油中亞油酸含量較高，是其治療心腦血管疾病，具活血化瘀功效的基礎(chǔ)。

細(xì)葉黑三棱成分復(fù)雜，人們對(duì)其活性成分的藥理還知之甚少，要弄清楚細(xì)葉黑三棱藥理需要進(jìn)一步深入的研究。本文對(duì)細(xì)葉黑三棱揮發(fā)油成分進(jìn)行了分析和報(bào)道，目的是為細(xì)葉黑三棱的藥理作用研究和開發(fā)應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

【參考文獻(xiàn)】

［1］袁濤,華會(huì)明,裴月湖.三棱的化學(xué)成分研究［J］.中草藥,2005,36(11):1607.

［2］董學(xué)，姚慶強(qiáng).中藥三棱的化學(xué)成分及藥理研究進(jìn)展［J］.齊魯藥事，2005，24(10)：612.

［3］黃新煒，段玉峰，韓果萍，等.中藥三棱的研究進(jìn)展［J］.中成藥，2003,25（7)：576.

篇12

那么，怎樣強(qiáng)化“高考意識(shí)”、并使其貫穿于化學(xué)復(fù)習(xí)過(guò)程的始終呢？歸納起來(lái)，我們的做法是發(fā)揮了如下“五個(gè)作用”。

一、發(fā)揮“考綱”要求的主線作用

《考綱》是高考命題的依據(jù)，強(qiáng)化“高考意識(shí)”理所當(dāng)然地應(yīng)當(dāng)使“考綱”成為教師組織學(xué)生復(fù)習(xí)的主線。由于“考試說(shuō)明”僅是很簡(jiǎn)要的目錄式提綱，為使學(xué)生對(duì)高考要求的領(lǐng)會(huì)明確具體，我們?cè)陂_始系統(tǒng)復(fù)習(xí)之前，就把“考試說(shuō)明”各個(gè)項(xiàng)目化解、組編成六個(gè)專題，每個(gè)專題又劃分成若干單元，形成了《中學(xué)化學(xué)復(fù)習(xí)知識(shí)體系表解》發(fā)給學(xué)生。這份“表解”實(shí)際上成了教師進(jìn)行復(fù)習(xí)教學(xué)的提綱；復(fù)習(xí)進(jìn)行到哪里，學(xué)生就閱讀到哪里，從中一目了然地明確哪些知識(shí)點(diǎn)是必考內(nèi)容，哪些是考點(diǎn)，各考查點(diǎn)之間有何內(nèi)在聯(lián)系，使學(xué)生在整個(gè)復(fù)習(xí)過(guò)程中，頭腦里有“考綱”這根“弦”，發(fā)揮了它在高考復(fù)習(xí)中的主線作用。

二、發(fā)揮歷屆高考題的示范作用

高考題是高考要求的具體體現(xiàn)，它既反映了高考的范圍、重點(diǎn)，又展示了題型、特點(diǎn)，成了復(fù)習(xí)教學(xué)的“無(wú)形指揮棒”。縱觀近年來(lái)全國(guó)的化學(xué)高考題一直保持了相當(dāng)強(qiáng)的連續(xù)性，所以，讓學(xué)生以它們?yōu)榉独盐諄?lái)年高考的尺度，這對(duì)于強(qiáng)化“高考意識(shí)”十分必要。如何發(fā)揮歷屆高考題的示范作用呢？我們從以下三方面布局：

首先，把近五年高考題收集起來(lái)，按中學(xué)化學(xué)知識(shí)的“六大塊”－－基本概念、基本理論（又細(xì)分“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與元素周期律”、“化學(xué)反應(yīng)速度與化學(xué)平衡”、“電解質(zhì)溶液”三部分）、元素的單質(zhì)及其化合物、化學(xué)計(jì)算和化學(xué)實(shí)驗(yàn)，組編成八組“高考題專題匯編”，印制出來(lái)，復(fù)習(xí)進(jìn)行到哪個(gè)專題就將與之相關(guān)的“高考題匯編”同步發(fā)給學(xué)生，進(jìn)行配套訓(xùn)練。

篇13

對(duì)于探究地質(zhì)礦物化學(xué)元素的分析工作而言，在選擇巖石層的具體類型上需要進(jìn)行一定的界定。比如在不同密度的巖石礦物儲(chǔ)層的化學(xué)元素分析過(guò)程中，由于其在資源的儲(chǔ)存和分布上都較為豐富，但如果開發(fā)與后期評(píng)析環(huán)節(jié)操作不當(dāng)，則會(huì)造成資源的大量流失與浪費(fèi)。因此在選擇地質(zhì)礦物化學(xué)分析技術(shù)的過(guò)程中需要按照以下原則。

首先，通過(guò)地質(zhì)礦物化學(xué)分析技術(shù)來(lái)探究?jī)?chǔ)層中的非均質(zhì)性效果與儲(chǔ)層涵蓋的化學(xué)性質(zhì)，那么針對(duì)巖石結(jié)構(gòu)應(yīng)該具備良好的增產(chǎn)潛力，并能夠滿足地質(zhì)礦物分析的可供開采量；其次，地質(zhì)礦物化學(xué)分析工作自身要具備充足的能力積累與能量基礎(chǔ)，使用的化學(xué)元素分裂技術(shù)系數(shù)要滿足0.8MPa/100m以上標(biāo)準(zhǔn)的地質(zhì)礦物儲(chǔ)層；最后，水驅(qū)單元內(nèi)部的雙向或者多項(xiàng)流柱能夠準(zhǔn)確對(duì)應(yīng)，才能夠精準(zhǔn)的滿足巖石體的非均質(zhì)性、化學(xué)元素的測(cè)量要求。

1.2地質(zhì)礦物化學(xué)分析應(yīng)用的技術(shù)工藝

第一，壓裂設(shè)計(jì)模擬工藝。在地質(zhì)礦物巖石層進(jìn)行分段性化學(xué)分析與改造的過(guò)程中，針對(duì)地質(zhì)礦物化學(xué)的分析工作，要以優(yōu)化射孔原則為基準(zhǔn)，精確排量與摩擦、阻力之間的遞進(jìn)關(guān)系，以此來(lái)根據(jù)不同排量的標(biāo)準(zhǔn)選擇不同的孔眼保持穩(wěn)定的摩阻性。從而分析巖石層中蘊(yùn)含化學(xué)元素的總量與分量比。壓裂設(shè)計(jì)模擬工藝能夠起到支撐井口的作用，并保證了地質(zhì)礦物化學(xué)元素的取量長(zhǎng)度適中，從而有效測(cè)量出地質(zhì)礦物化學(xué)元素中的化學(xué)含性量指標(biāo)以及密度指標(biāo)等。

第二，組合陶粒工藝。將直徑微小且適當(dāng)?shù)奶樟７胖迷诘刭|(zhì)礦物巖石層中的地層，以此來(lái)作為終端支撐載體，發(fā)揮良好的穩(wěn)定性作用，同時(shí)也保證了之后的陶粒能夠有效進(jìn)入。再將直徑中等且適當(dāng)?shù)牡V物陶粒放置在地質(zhì)礦物巖石層的中部，并與總體的巖石縫與化學(xué)元素定量位置保持水平平衡，該部位的陶粒起到重要的全體控制與支撐作用。利用這樣的陶粒組合作為壓裂井的有效支撐，起到壓裂縫穩(wěn)定的作用，以此便能夠從更為精確的狀態(tài)下分析儲(chǔ)層的非均質(zhì)性與化學(xué)元素量性分析之間的對(duì)應(yīng)關(guān)系，即儲(chǔ)層非均質(zhì)性的橫切變化值與豎切變化值對(duì)地質(zhì)礦化學(xué)元素的影響都有所不同。

第三，高砂比壓裂工藝。從該工藝的內(nèi)部結(jié)構(gòu)來(lái)看比較簡(jiǎn)單明了，通過(guò)利用井內(nèi)的高砂密度比，來(lái)促使壓裂井內(nèi)部空間密閉完好，并保持穩(wěn)定的封閉狀態(tài)，以此為礦物巖石體的改造工作保持了良好的暢通性。同時(shí)使內(nèi)部高砂密度保持大于10kg/m3的壓裂狀態(tài)，能夠使巖石層的總體開發(fā)節(jié)奏更加穩(wěn)定，提高巖石礦物低滲透儲(chǔ)層的化學(xué)元素測(cè)量效果。

2地質(zhì)礦物化學(xué)分析的基本流程分析

針對(duì)地質(zhì)勘探工作來(lái)說(shuō)，良好的技術(shù)與規(guī)范的流程是實(shí)地操作與探測(cè)活動(dòng)的基本準(zhǔn)則，不僅要以勘探工作不破壞生態(tài)環(huán)境為根本，同時(shí)更要保證實(shí)地活動(dòng)的安全性。為了進(jìn)一步剖析巖石層中地質(zhì)礦物涵蓋的化學(xué)元素，下面站在地質(zhì)礦物化學(xué)分析的角度，針對(duì)化學(xué)分析的具體操作流程進(jìn)行展開討論。

2.1試樣的提取與初步加工

在選擇不同范圍、不同區(qū)域的巖石地質(zhì)礦物層時(shí)，對(duì)試樣的提取環(huán)節(jié)要盡可能具備全面性與代表性。對(duì)每個(gè)含有典型特點(diǎn)的礦物層進(jìn)行抽樣提取試樣，避免密度過(guò)大及過(guò)小的巖石區(qū)域范圍。同時(shí)，在對(duì)提取試樣進(jìn)行初步加工時(shí)，采用符合等級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的礦芯與巖芯，減少對(duì)試樣的磨損與外界影響。

2.2開展定性與半定量分析

為了更好的研究巖石層中的地質(zhì)礦物化學(xué)元素，利用定性半定量結(jié)合的方式對(duì)其進(jìn)行含量的綜合化驗(yàn)與分析。由于定性分析具備良好的速度性，而半定量分析方法又能保障分析結(jié)果的穩(wěn)定性，從而采取二者融合的方式進(jìn)行試樣的分析，使化學(xué)分析的結(jié)果更為準(zhǔn)確、科學(xué)。

2.3測(cè)定方法的選擇

在地質(zhì)礦物化學(xué)分析的測(cè)定方法選擇中，需要建立在定性與半定量分析結(jié)果的基礎(chǔ)上，對(duì)各項(xiàng)化學(xué)元素指標(biāo)的高低進(jìn)行綜合測(cè)評(píng)，來(lái)保證化學(xué)共存元素的全面分析。那么在針對(duì)巖石層中化學(xué)含量較高的待測(cè)元素類型來(lái)說(shuō)，容量法與重量法會(huì)更加適合，由于容量法與重量法能夠從化學(xué)元素自身的根本性質(zhì)出發(fā)，從巖石層總體與化學(xué)元素個(gè)體的角度進(jìn)行具體性測(cè)定，有利于保證高含量化學(xué)元素含量的基本值與測(cè)后值之間差異性的最小化。那么針對(duì)巖石地質(zhì)礦物層中含量較低的化學(xué)元素而言，可以通過(guò)采取比色法來(lái)進(jìn)行測(cè)定，能夠更加精準(zhǔn)確定化學(xué)元素的性質(zhì)與細(xì)微含量，同時(shí)也保持共存元素之間的形態(tài)不被破壞和改變。

2.4擬定分析方案

在擬定分析方案的環(huán)節(jié)中，是根據(jù)不同分析結(jié)果與測(cè)定結(jié)果進(jìn)行集中性評(píng)估，從而模擬具備完整性與科學(xué)性的具體方案。在擬定方案的環(huán)節(jié)中，不僅需要相關(guān)工作人員具備良好的專業(yè)素質(zhì)，同時(shí)更要對(duì)各個(gè)化學(xué)元素的基本特性都要清晰地掌握，站在精準(zhǔn)度第一要把握的原則上進(jìn)行方案的設(shè)計(jì)，一旦發(fā)現(xiàn)不合理現(xiàn)象時(shí)要及時(shí)排除，從而保障方案擬定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2.5分析結(jié)果審查